СОДЕРЖАНИЕ
|
|
ВВЕДЕНИЕ |
|
|
1 |
Литературный обзор |
4 |
|
1.1 |
Распространение алкалоидов в растениях и методы их выделения |
4 |
|
2 |
Методы разделения алкалоидов |
9 |
|
3 |
Определение количественного содержания зонгорина и лаппаконитина в некоторых видах Aconitum и Delphinium методом ВЭЖХ
|
14 |
|
|
Заключение |
18 |
|
|
Список использованных источников |
19 |
Алкалоидоносность растений определяется эколого-географическими и другими условиями. Изменение качества и количества алкалоидов даже в отдельных кустах объясняется главным образом составом почвы. Содержание алкалоидов в отдельных органах растений зависит от периода вегетации.
При изменении условий произрастания и других факторов алкалоиды в растении изменяются быстрее, чем его морфологические признаки. Следовательно, один и тот же вид в различных условиях произрастания может содержать различные алкалоиды или другие вещества.
Относительное число алкалоидоносных растений колеблется в зависимости от условий их произрастания: в одних видах алкалоиды могут заменяться другими веществами, в других - возникают как новые вещества. Поэтому приписывать алкалоидоносность и определенный алкалоид или группу алкалоидов только некоторым видам или семействам растений неверно: алкалоиды или один определенный алкалоид могут содержаться, в зависимости от условий произрастания, в различных видах многих семейств растений. Но все виды одного семейства из-за различия внешних и внутренных факторов не могут содержать одновременно одни и те же алкалоиды. В свете этого очевидно, что существующие в настоящее время представления о характере распространения алкалоидов в растительном мире, по-видимому, не явлются окончательным.
В основу принципиальной схемы выделения алкалоидов, учитывающей индивидуальные особенности, положены следующие этапы: экстракция растительного сырья, отделение суммы алкалоидов и очистка индивидуальных соединений. Особенность природных смесей – невысокое содержание активных компонентов в растительном сырье, лишь некоторые соединения содержат их в количестве более 1% (глауцин, берберин, гиндарин).
Существенный фактор, накладывающий отпечаток на технологическую систему выделения, многокомпонентность природных смесей. Например, сумма алкалоидов катарантуса розового содержит около 90 соединений. С увеличением молекулярной массы веществ, различия в физико-химических свойствах отдельных представителей становятся незначительными, что затрудняет разделение таких смесей, особенно в заводских условиях. Разделение может быть достигнуто лишь путем комбинированного применения методов: экстракции, противоточного распределения, кристаллизации, разделения на основности, получения кристаллических производных, хроматографии (адсорбционной жидкостной, газожидкостной, ионообменной), гель-фильтрации, молекулярной перегонки и др.
Процесс экстракции из растительного сырья связан с необходимостью использования большого количества растворителя (7-10-кратное по отношению к растительному материалу, меньше – при непрерывных процессах). При периодическом проведении экстракции существенное значение имеют перемешивание, температура процесса и величина частиц, влияющая на скорость экстракции.
Выбор растворителя зависит от типа алкалоидов, их физико-химических свойств, типа растительного материала и поставленной задачи. При необходимости извлечения из растения кроме алкалоидов соединений других классов с целью комплексного использования сырья применяют полярные растворители, например спирты, с последующим отделением алкалоидов из кубового остатка путем перевода их солей в водную фазу, а соединений других классов – в органическую. Во многих случаях ограничиваются экстракцией оснований алкалоидов из подщелоченного растительного материала малополярными органическими растворителями с последующей обработкой экстракта раствором органической или минеральной кислоты.
Из органических растворителей для обработки растительного сырья часто используют дихлорэтан, который дешев и обладает универсальными свойствами. Этот растворитель применяется при выделении многих типов алкалоидов: пеганина из травы козлятника лекарственного [8], тропановых алкалоидов [9], эхинопсина из мордовника обыкновенного [10], сангвинарина и хелеритрина [11] и др. Высокий выход глауцина (90 – 94%) получен при экстракции мачка желтого перхлорэтиленом [12]. Одним из лучших растворителей при экстракции алкалоидов белладонны, арека и др. является диэтиловый эфир [13], однако в настоящее время в промышленности его почти не применяют из-за взрыво- и пожароопасности. Экстрагируя алкалоиды спорыньи 90 – 95%-ным спиртом, можно достичь 90-95%-ного извлечения алкалоидов вместо 80-85%-ного при использовании бензола [14].
Иногда удается подобрать экстрагент, преимущественно извлекающий целевое вещество. Например, хлороформ экстрагирует соли некоторых алкалоидов. Это свойство использовано в технологии получения глауцина из мачка желтого: хлоргидрат глауцина экстрагируется хлороформом из водного раствора хлоргидратов суммы алкалоидов [15].
При выборе растворителя для экстракции необходимо учитывать то, что хлорсодержащие растворители неиндифферентны к некоторым природным основаниям. Например, дихлорэтан легко реагирует при комнатной температуре со вторичными основаниями типа цитизина с образованием N-хлорэтильных или оксиэтильных производных. Есть данные об образовании четвертичных аммониевых производных некоторых индольных алкалоидов с хлористым метиленом [16], морфиновых алкалоидов с хлороформом, бисбензилизохинолиновых алкалоидов с дихлорэтаном. Причем, поскольку в последнем случае экстракцию ведут в щелочной среде, то выделяют продукты гофмановского распада [17].
Соединения, являющиеся активными электрофилами, например, бензофенантридиновые алкалоиды сангвинарин и хелеритрин, легко реагируют со спиртами и ацетоном, образуя соответственно эфиры псевдооснований и ацетонильные производные [18]. Аналогично, но более медленно реагируют протобербериновые алкалоиды [19].
Метод водной экстракции кажется наиболее простым и экономичным. Таким способом производилось извлечение алкалоидов при получении секуринина [20]. Для получения алкалоида саррацина из корней и корневищ крестовника широколистного использовалась экстракция 1%-ной серной кислотой [21]. Однако, в ряде случаев водная экстракция в производственных условиях сопряжена с существенными технологическими трудностями. В частности, она не пригодна для извлечения действующих веществ из клубней растений, содержащих большое количество крахмала, вызывающих набухание сырья и затрудняющих фильтрование. Здесь целесообразно отжимать сок растения, как поступают в случае стефании гладкой [22], либо использовать органические растворители [23]. Аналогичные трудности возникают при обработке растительного материала, содержащего водорастворимые белковые вещества, способствующие образованию эмульсий при дальнейшей экстракции органическими растворителями. Некоторые авторы рекомендуют в этих случаях предварительно коагулировать белки [24-26].
Список использованной литературы:
СПИСОК ИСПОЛЬЗОВАННОЙ ЛИТЕРАТУРЫ
Орехов А.П. Химия алкалоидов, М.: Изд-во АНСССР, 1955. Генри Т.А. Химия растительных алкалоидов, М.: ГосНТИХЛ, 1956. Шакиров Р., Тележенецкая М.В., Бессонова И.А. и др. Химия природных соедин, 1996, 1-6. Кретович В.Л. Биохимия растений, М.: Высшая школа, 1980. Manfred Hesse Alkaloide. Fluch oder segen der Natur?, Switzerlad: Wiley – VCH, 2000, 420. Орехов А.П. Химия алкалоидов растений СССР, М.:«Наука», 1935. Юнусов С.Ю. Алкалоиды, Ташкент: ФАН, 1974. Линючев В.П., Баньковский Д.И. В сб.: “Труды ВИЛАР”, 1959, 11, Либизов Н. И. В сб.: “Труды ВИЛАР”, 1959, 79. Фролова В.И., Баньковский А.И., Железнова Е. С.. В сб.: “Труды ВИЛАР”, 1959, 92. Ласская О.Е., Толкачев О.К., Маслова Г.А. Авт.свид 571269; Бюлл. изобр., 1977, 33, 18. Димов Х., Тонев И., Исаев И., Спиридонова Д. Фармация (София), 1979, 29(3), 28. Швицер Ю. Производство химико - фармацевтических и технологических препаратов, М.-Л., 1934. Mascov V., Nichiforescu E., Rosca L., Rizescu С. Farmacia, 1973, 21, Яхонтова Л. Д., Ильинская Т. Н. Фармация, 1972, 2-5. Phillipson J. D., Bisset X. G. Phytochem., 1972, 11, 2547. Kupchan S. M., Liepa A. J., Baiter R. L., Hinzt H. P. J. Org. Chem, 1978, 3, Толкачев О.Н., Ласская О.Е., Маслова Г.А. Химия природ, соедин., 1975, 615. Ri Pai, Nagarajan K., Suguna H., Natarajan S. Heterocycles, 1977, 6, 377. Pocтоцкий K., Кузовков А.Д., Ласская О.Е. Авт. Свид. 168300. Бюлл. изобр., 1963, № 4, 28. Баньковская А.Н., Баньковский A.И. В сб.: “Труды ВИЛАР”, 1959, 11, 3аболотная Е.С., Беликов А.С., Ласcкая Л.Ф. Фармация, 1968, 17, Щелчкова И.И., Ильинская Т.Н., Кузовков А.Д. Химия природ. соедин., 1965, 271. Беридзе П.3., Явич П.А., Чурадзе Л.И. Авт. свид. 511084; Бюлл. изобр., 1976, 15, 15. Киселев В.В., Авт.свид.107796; Бюлл. изобр., 1957, 9, 56. Lewis D.С., Liljegren D.R. Phytochem., 1970, 9, Яхонтов Л. Н. Успехи химии, 1957, 26, Phi1ipsоn J.D., Handa S.S. Lloydia, 1978, 41, Баньковский А.И. Химическое изучение некоторых лекарственных растении и разработка методов получения препаратов из них, М.: Наука, 1970. Баньковский А.И., 3апесочная Г.Г., Федюнина Н.А., Ларионов Н.Г., Сапунова Л. А., Русакова С.В., Токарева Н.В., Авт. свид. 410791. Баньковский А.Н., Запесочная Г.Г., Федюнина Н.Д., Ларионов Н.Г., Сапунова Л.А.. Русакова С.В., Токарева Н.В. Авт.свид. 397207; Бюлл. изобр., 1973, 37, 18. Кочерга С.И., Ларионов Н.Г., Ахназарова С.А., Пращурович Л.И., Белоусова Л.М., Кривут Б.А.. Авт. свид. 623847; Бюлл. изобр., 1978, 34, 92. Меров Я.С., Катюжанская А.Н., Дюбанькова Н.Ф. Химия природ. соедин., 1974, 481. Шеин А.Т., Myшинская С.X., Шостенко Ю.В., Фролова В.П. В сб.: “Докладов научно-технической конференции, посвященной 90-летию основания завода”, Чимкент, 1973, Орехов А.П. Бюлл. НИХФИ., 1931, 2, 34. Ростоцкий Б.К., Баньковский А.И. В сб.: “ Труды ВИЛАР”, Москва, 1979, 11, 70. Садыков Б. Автореф. дисc. канд. хим.наук, Ташкент, 1974. Садыков Б., Искандаров С., Юнусов С.Ю. Химия природ. соедин., 1975, 606. Проскурина H. Ф.. Ж. общ химии, 16, 129,1964 Яхонтова Л.Д., Толкачев О.Н., Кибальчич П.Н. Фармация, 1973, 1, 31. Горовой П.Г., Ибрагимов А.А., Маех С.X., Юнусов С.Ю. Химии природ. соедин., 1975, 5ЗЗ. Кушмурадов Ю.К., Асланов X.А., Кучкаров С. Химия природ. соедин., 1977, 717. Maeх С.Х., Юнусов С. Ю., Горовой П.Г. Химии природ. соедин., 1976, 116. Разакова Д.М., Бессонова И.А., Юнусов С.Ю. Химия природ. соедин., 1976, 791. Nobeal L., Ann, N. Y.:Acad.Sci., 1958, 76, 882. Swoboda G.H. Amer. Pharm., 1959, 48, 659. Ковач T., Сас К., Спорны Л., Бинкер Э., Иштваннэ М. Венг. пат, I960, 147232. Hofmann A., Breuner В., Kobel H., Brack A. Helv. Chim. Acta, 1957, 40, Пат. Германия, 1957, 627027. Semonskia М., Beran M. Пат ЧССР, 1965, 113109. Stoll A. Пат. Швейцарии, 1957, 321323. Баньковская А.H., Баньковский А.И. Лекарственные растения. М.:Наука, 1969. Колесников Д.Г., Чернобай В., Прокопенко А.П., Бошко Н.Н, Скоркин Л.В. Мед. пром-сть СССР, 1959, 4, 40. Nikolin A., Niко1in В. Phytochem., 1972, 11, Хроматография в тонких слоях. Под ред. Шталя Э., М.:Наука, 1956. Панкрушина Н.А., Ломовский О.И., Шульц Э.Э., Винокурова Е.Ю., Толстиков Г.А., Болдырев Е.Ю., Pat. RU 19992176919 C2. Ломовский О.И., Панкрушина Н.А., Паукштис Е.А., Ханукаева Е.Ю., Беляев Е.Ю. В сб.: “Поиск, разработка и внедрение новых лекарственных средств и организованных форм фармацевтической деятельности”, Томск, 2000, 227. Гончаров А.Е., Политов А.А., Панкрушина Н.А., Ломовский О.И. Химия природ.соедин., 2006, 3, 274-276. Рулко Ф. Ж.общ.химии, 1962, 32, 1695. Асланов X.Л., Ишбаев Л.И., Иноятова К., Юсупов Ш., Садыков А.С., 3акаров В.П. Химия природ. соедин., 1972, 324. Асланов X.А., Ишбаев А.И., Садыков Л.С., Касымов Т.К. В сб.: “Докладов научно-технической конференции, посвященной 90-летию основания завода”, Чимкент, 1973, Бурдельная Е.В, С.А. Ивасенко, А.Ж. Турмухамбетов, С.М. Адекенов Количественное содержание зонгорина и лаппаконитина в некоторых видах Aconitum и Delphinium // Тезисы докл. 7-го Междунар. симпозиума по химии природных соединений. - Ташкент, 2007. - С.264.
